鹤壁宝发能源科技股份有限公司
自行监测及监测方案
一、企业基本情况
鹤壁宝发能源科技股份有限公司（原宝马化肥厂）位于鹤壁市宝山循环经济工业区，占地面积 20.65 万平方米、固定资产 2.5 亿元，年产值近 15 亿，企业现有职工 832 人。其中：各类专业技术人员 180人，高级工程师 5 人，工程师 17 人。从 2003 年起，在于喜有董事长的正确领导下，公司全体员工锐意进取，坚持清洁生产，大力发展循环经济，争创绿色环保企业。近十几年来，公司不断引进先进的工艺技术和设备，进行优化节能改造，大大改善了我公司作业环境并降低员工的劳动强度，全部施行自动化系统控制。目前已发展到年产二甲醚 30 万吨和 LNG 8580 吨生产能力。
按照省市环保部门要求，我公司于 2005 年初，开始对废水进行治理，先后投资 700 余万元，对循环水处理系统、含油废水和部分生产工艺进行改造。为彻底实现全公司清洁生产和达标排放要求，公司又投资 1000 余万元，建设了微涡流斜板澄清池、全公司末端治理设施、事故排放池等，实现了雨污分流，规范了排污口，安装了污水在线监测设施。
2009 年投资 350 万元，建设中水回用项目，项目采用前置缺氧生物选择器的好氧生化+MBR 处理工艺，有效去除水中有机物质，实现中水全部回用不外排。
2012 年上半年投资 1600 万元对造气循环水系统进行改造，实现
造气循环水的闭路循环。2012 年下半年-2013 年上半年投资 900 万元对终端水系统进行深度优化改造。
现为提高企业治污能力，实现低污染运行，促进企业可持续健康发展，公司于 2014 年 5 月，对终端水处理进行再次优化升级改造，改造后，可增加对生产造气高浓度废水 15T/h 深度处理能力。
经过不断的优化改造，企业终端废水处理能力和处理水平明显提高，外排水指标完全满足我省新的地方标准的要求。
二、
监测依据
2.1 原国家环境保护局第 10 号令《排放污染物申报登记管理规定》1992 年； 2.2 原国家环境保护总局第 39 号令《环境监测管理办法》2007年； 2.3 国务院办公厅国办发〔2013〕4 号《“十二五”主要污染物总量减排考核办法》2013 年； 2.4 环保部、国家统计局、国家发改委、监察部文件环发〔2013〕14 号《“十二五”主要污染物总量减排监测办法》2013 年； 2.5 《国家重点监控企业自行监测及信息公开办法》（试行）； 2.6 《鹤壁宝发能源科技股份有限公司年产 30 万吨二甲醚项目环境影响报告书》 三、污染源及 治理措施
1 3.1 工艺流程图见附图
原料煤块经造气、洗气、脱硫、压缩、合成、醇分，生成甲醇，
脱水合成二甲醚成品。
2 3.2 产污环节分析：(见水平衡图)在甲醇生产过程中在造气、压缩、合成工段是冷却循环水，经冷却塔冷却后循环使用，在使用过程中补充新鲜水，不外排；工艺冷却循环水经水处理车间终端水处理处理达标后直接外排，外排水流入汤河。二甲醚合成过程中的残液全部回用无外排。
3 3.3 治理工艺简述：
（1）终端水处理工艺说明 部分造气高浓度废水
生产、生活低浓度废水
射流循环泵
硝化液内回流泵
调节池 HBF-A 池 HBF-O 池 混凝气浮池 一级破氰池 三级破氰池 二级破氰池
造气高浓度废水进水水质COD一般为5000mg/L, NH 3 -N 1000mg/L，造气高浓度废水经混凝气浮系统除去废水中大部分油类污染物，同时在混凝气浮的反应区投加硫酸亚铁，采用铁硫法去除水中的硫离子。油渣和硫化铁絮体排放至污泥处理系统处理，混凝气浮池出水自流进入调节池。
生产、生活低浓度废水进水 COD 一般在 200-250mg/L, NH 3 -N 在60-90 mg/L，自流到调节池与预处理后的造气废水混合均匀后，经调节池提升泵送至 HBF-A 池，与 HBF-O 池回流至 HBF-A 池的硝化液在搅拌的条件下进行混合，硝化液中的硝酸盐得到反硝化，废水中的的大部分碳源在反硝化中被利用和去除，同时进水的氨氮浓度得到稀释，浓度达到硝化菌生存的环境，反硝化液自流 HBF-O 池，在鼓风曝气和射流循环曝气及填料层多重作用下，污染因子得到大部分去除后，硝化液一部分回流至 HBF-A 池，一部分自流到二沉池，进行泥水分离后，经多介质过滤器过滤。污泥一部分回流系统使用，剩余污泥回原污泥浓缩系统。
多介质滤池 沉淀池 污 泥 池 污泥外运 污 泥 泵 FENTON反应池 FENTON沉淀池 达标排放
多介质过滤器出水自流进入 FENTON 系统进行深度处理，利用FENTON 系统中羟基自由基的强氧化性进一步氧化分解有机污染物，FENTON 系统包括 FENTON 反应池及 FENTON 沉淀池。FENTON 沉淀池出水达标排放，沉淀池的化学污泥由污泥泵输送至污泥浓缩系统处理。
经处理后，废水中各污染物均得到有效去除，符合《省辖海河流域水污染物排放标准》（DB41/777—2013）表 1 的规定，即 PH6-9、悬浮物≤30mg/L， COD≤50mg/L、NH 3 -N≤8（10）mg/L。处理达标准后的废水排入汤河。
（2）中水回用工艺说明
中水回用处理系统的处理能力为 700t/d,处理后的废水全部回用无外排，有效减少了对一次水的使用量，该系统采用前置缺氧生物选择器的好氧生化处理工艺，并采用成熟、稳定、高效的 MBR 技术对好氧生化处理设施进行深度处理并回用，处理达到《城市污水再生利用
工业用水水质》（GB/T 19923-2005）中“敞开式循环冷却水系统补充水”标准后，送至循环冷却水系统作为系统冷却补充水使用。
4 3.4 治理工程设施及设备概况
综合生化池（缺氧+好氧）调节空气搅拌 曝气
出水 格栅 带式浓缩脱水一体污泥 干泥外运 回用水池 进水
终端处理设计能力为200t/h，其中造气高浓度废水处理量15T/h，生产、生活污水处理量为 185T/h。采用的处理工艺为造气废水预处理、HBF 工艺、FENTON 氧化工艺，主要设施包括破氰池、调节池、HBF-A池、HBF-O 池、二沉池、过滤器、芬顿池等。
1、气浮池：6.6×3.2×2.7m，去除汽化废水中的大部分油类污染物，去除汽化废水中的大部分硫离子。
2、破氰池：2×2×2.4m 两座，投加次氯酸钠，通过氯氧化作用进一步去除汽化废水中的氰离子。
3、终端调节池：结构为钢筋混凝土，体积为 900m3，在生产装置出现事故性停车，循环系统运行调节异常，生产装置大修时，装置内的液体和设备冲洗水、循环水系统排放水，全部进入事故收集池，再次开车进行利用，也可作为进入终端水处理设施前的集中调节池，保证进入终端水处理设施水质水量均衡，为终端水处理设施稳定运行创造条件。
4、HBF-A 池：25.4×8.3×4m 从终端蓄水池提升后的水经过加药后，进入了缺氧池（A 池），在此进行反硝化脱氮反应，同时产生碱度，为硝化补充部分碱度，而后进入好氧池（O 池）。
5、HBF-O 池：尺寸φ2000×6600mm，微生物在溶解氧存在的条件下，充分与水中有机物接触，生成悬浮物而被固定下来，主要作用为去除废水中有机物，硝化氨氮，好氧池上段出水自流进入二沉池。
6、二沉池：尺寸φ1000×6000mm,进水从下部，出水在上部，与絮凝剂充分混合好的废水，经过澄清器后，把大颗粒悬浮物利用重力
沉淀下来，保证过滤器中的填料不被堵塞，减少反洗次数，延长填料的使用寿命。
7、过滤器：过滤器 2 台，单台尺寸Φ3.0×4.5m，经过二沉池处理后的废水，进行过滤，去除杂质后送入芬顿池。
8、芬顿池：19.5×5.5×5m，多介质过滤器出水自流进入 FENTON系统进行深度处理，FENTON 系统中羟基自由基的强氧化性进一步氧化分解有机污染物。
四、评价标准
4.1 1 、监测执行标准
废水排放执行《省辖海河流域水污染物排放标准》(DB41/777—2013)表 2 规定 2016 年 3 月 1 日以后执行的标准。
废 气 污 染 物 排 放 执 行 《 锅 炉 大 气 污 染 物 排 放 标 准 》（GB13271-2014）表 1 标准。
4.2 、标准限值
废水排放标准限值见表 1。
表 表 1
废水排放标准限值
氨氮
化学需氧量
悬浮物
总磷
pH
mg/L mg/L mg/L mg/L - ≤5（ 8）
≤ 50 ≤ 30 ≤1.0
6～9
废气排放标准限值见表 1。
表 表 1
废气排放标准限值
污染物 最高允许排放浓度（mg/m3 ）
最高允许排放速率 标准来源 排气筒高度 （m）
标准值 （kg/h）
二氧化硫 400 33
45 - GB13271-2014《锅炉大气污染物排放标准》表1 氮氧化物 400 - 颗粒物 80 -
五、
监测内容
1 5.1 监测点位、项目、频次
监测项目
监测点位
监测因子
监测频次
废水 终端水总排口 COD、氨氮、PH、悬浮物、总磷、总氮 每月一次 外排南（周边地表水）
COD、氨氮 每周一次 废气 1#烟囱 烟尘、二氧化硫、氮氧化物 每季度一次 1#烟囱 监测点位示意图见附页。
2 5.2 监测分析方法及检测仪器：
表 表 5
监测分析方法及使用仪器
监测项目 监测方法 使用仪器 检出限 pH 玻璃电极法（GB6920—1986）
HNNAHI9025 型 pH 计
悬浮物 重量法（GB11901—1989）
AG-204 电子分析天平
COD 重铬酸盐法（GB11914-1989）
加热回流装置
氨氮 纳氏试剂比色法（HJ535-2009）
723G 型分光光度计
总磷 钼酸铵分光光度法（GB/T11893-1989）
T6 新世纪分光光度计
烟（粉）尘 皮托管平行测速采样—重量法（GB/T16157—1996）
崂应 3012H 型自动烟尘（气）测试仪
烟气 SO2 定电位电解法 HJ/T57-2000
烟气 NOX 定电位电解法 HJ/T57-2000
续表 5
自动监测分析方法及使用仪器
监测项目 监测方法 使用仪器 检出限 COD 重铬酸盐法（GB11914-1989）
杭州富铭在线监测仪
氨氮 纳氏试剂比色法（GB7479-1987）
流量 水质采样方案设计技术规定（GB12997-1991）
明渠超声波流量计 WA4000
3 5.3 监测质量保证
1、分析人员必须取得合格证后方可上岗。
2、监测人员严格执行环境监测技术规范。
3、监测所用仪器、量器经分析人员进行校准，具有两名以上经省级环境保护主管部门组织的、与监测事项相符的培训证书的人员。
4、废水自动监测数据严格按照《水污染源在线监测系统运行与考核技术规范》（HJ/T355-2007）执行。
5、废水样品的采集、保存、分析均按照相关技术规范要求进行。监测分析方法采用国家有关部门颁布的标准（或推荐）分析方法，采用明码平行样、密码质控样等质控方式。
6、监测数据严格实行三级审核制度。
六、
监测结果公开时限
1、自动监测数据当天数据次日上传。
2、手工监测分析结果出来后两日内上传完成。
3、以上数据上传至本公司网站平台（）
4、以上全部监测数据同时上传至河南省国家重点监控企业自行监测信息公开公布平台。
鹤壁宝发能源科技股份有限公司 2018 年 2 月 1 日
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